Открытый в 1863 г. Анилиновый черный относится к
числу старейших органических красителей. Это популярный краситель
хиноидного строения, имеющий брутто-формулу C48H34N8.
В пробирке к 0,5 мл анилина прильем равный объем
концентрированной соляной кислоты, смесь взболтаем и медленно добавим 7
мл воды. Затем прильем к смеси еще 4 мл концентрированного раствора
бихромата калия и оставим реакционную массу на 5—10 минут. При этом
появится черная окраска. Выльем раствор в химический стакан на 100 мл,
нагреем его до кипения и будем кипятить 0,5—1 минуту, а потом охладим.
Образовавшийся Анилиновый черный отфильтруем, краситель на фильтре
промоем водой. Он не растворяется в воде и спирте. Темный фильтрат можно
вылить.
Столь давно найденный Лайтфутом Анилиновый черный
замечателен своим великолепным, «сочным» черным цветом, на фоне которого
особенно ярко выглядят рисунки, нанесенные другими красителями. В этом
отношении с ним и сейчас не может сравниться ни один из черных
красителей других классов. Поэтому вопрос о его строении в течение
многих лет привлекает к себе внимание химиков. Однако загадка оказалась
весьма сложной и до сих пор не решена до конца. Существенный вклад в
решение вопроса внесли Внльштеттер и Грин (через 50 лет после открытия
красителя!), а также советский химик И. С. Иоффе.
АНИЛИН (амидобензол, аминобензол, фе-ниламин), C6H6NH2,
представляет собой сильно преломляющую свет, почти бесцветную
маслянистую жидкость; при стоянии она, окисляясь, меняет постепенно свой
цвет от желтого до коричневого. Уд. в. А. 1,036; точка замерзания—8°,
точка кипе-ния+184°. А. добывается на анилин, заводах из нитробензола
путем восстановления последнего при помощи водорода. В качестве
редуцирующего вещества применяют железные опилки и разведенную НС1; в
результате редукции получается амидосо-единение: C6H6N02+H6=2H20 + CeH5NH2.-Как
и многие др. дериваты бензола, А. является серьезным промышленным ядом.
А., как вещество летучее, проникает в организм в форме паров через
легкие; помимо этого, А. всасывается также через неповрежденную кожу,
растворяя кожное сало и проникая до содержащих сосуды слоев кожи, где
кровь засасывает и захватывает частицы яда (Левин). Через поврежденную
кожу и слизистые оболочки всасывание яда происходит быстрее. Проникание
А. в организм через внешние покровы играет весьма важную роль в
промышленных условиях: на хим. заводах заболевают, гл. обр., рабочие, не
соблюдающие достаточной чистоты; обмывание рук раствором белильной
извести, вызывающее повышенную потливость, усиливает опасность
отравления.
Анилиновые производства. Опасность
отравления А. большого числа рабочих имеется в химич. промышленности
(анилиновые заводы), текстильной (крашение и печатание),
фармацевтической (производство нёо-сальварсана) и резиновой (применение
анилина в качестве растворителя). На благоустроенных анилиновых заводах
весь процесс добывания А. от начала до конца механизирован, аппаратура
герметически закрыта, и рабочим не приходится ни соприкасаться с сырыми
продуктами, полуфабрикатами и готовыми продуктами, ни вдыхать испарения.
Все же и здесь возможны'—и фактически имеют месте)—такие случаи (прорыв
труб, порча аппаратуры и т. п.), при к-рых может получиться острое
отравление рабочих. На неблагоустроенных же заводах существуют
благоприятные условия как для острого, так и для хронического отравления
рабочих. Гораздо большее значение А. как промышленный яд имеет в
текстильной промышленности, где он широко применяется для
черно-анилинового крашения хлопчатобумажных и шелковых тканей. В виду
того, что при черно-анилиновом крашении и печатании получаются весьма
красивые и притом прочные окраски тканей, этот метод крашения и
печатания находит широкое применение, и в нем занято значительное
количество рабочих. Для получения на ткани черной окраски необходимо,
чтобы в состав красителя вошли следующие три основные составные части:
анилиновая соль (солянокислая), окислитель и катализатор. В качестве
окислителя обычно применяется NaCl, в качестве катализатора—желтое
синькали. Иногда применяют и другие вещества. Сплошное крашение черным
анилином производится двумя способами: 1. Окислительный черный; этот
способ применяется для крашения тяжелых бумажных тканей (одежный товар).
Ткань пропитывается раствором красителя на плюсовке; последняя
представляет собой ящик с роликами, по к-рым идет замачиваемый в ящике
товар, и два или три вала, отжимающие из товара избыток поглощенного
раствора. Затем товар идет в особые сушилки, т. н. аппараты Маттер -
Платта (t° внутри камеры достигает 50—60°), где происходит окисление в
«черный анилин». Окисление заканчивается хромированием—товар проходит
через плюсовку, где пропитывается раствором хромпика. 2. Запарный
черный; по этому способу краеятся легкие бумажные товары. Товар
проходит через плюсовку
с раствором красителя, затем через сушилку, где подвергается воздействию t° в 60—70
й;
после этого его проводят через окислительный аппарат (зрельник Маттер -
Платта), где, при t° в 100—105°, в атмосфере, насыщенной водяными
парами, он пребывает в течение 1—2 минут; здесь происходит окончательное
окисление. Хромирование при этом способе не обязательно. Почти во всех
составах, применяемых для запарного черного способа, имеется
значительное количество свободного, не связанного с НС1, анилина.
Черный А. в печати. Для нанесения узоров на товар на печатных машинах
применяют загущенную массу, в состав к-рой также входит свободный А.
Основные производственные процессы, при к-рых рабочим приходится иметь
дело с черным анилином: 1) приготовление анилиновой соли; 2) составление
черно-анилинового плюса (добавление окислителя и катализатора),
составление краски для печати (то же+смешение с загусткой); 3) крашение
на плюсовках; 4) печатание черно-анилиновой краской или по черному
анилину; 5) сушка; 6) вызревание в зрельнике Прейбиша (при окислительном
черном) или Маттер-Платта (при запарном черном, а также при печатании);
7) промывка содовым раствором (или хромирование). При всех
перечисленных процессах имеет место выделение в воздух паров А.; кроме
того, при нек-рых из них рабочие непосредственно соприкасаются с
растворами, или последние загрязняют платье. Следует также принять во
внимание, что в большей части помещений, где эти работы производятся,
t°, а кое-где и влажность, значительно повышены (t° при сушилках в тех
местах, где находятся работницы, а также около зрельников, летом
достигает 40—42°; в заварном отделении, где производится промывка
окрашенного товара щелочью, при t° 28—30°, относительная влажность
достигает 70—75% и т. д.). На фабриках работы с анилином производятся не
в изолированных помещениях. Благодаря этому, анилиновые пары приходится
вдыхать большому количеству и тех рабочих, к-рые с анилином не
работают. Так например, травление анилиновой соли и заготовка плюса, при
к-рых работают обыкновенно 3—4 человека, производится в общем помещении
красковарки, и при отсутствии надлежащей вентиляционной установки (что
наблюдается на очень многих фабриках) анилиновые пары распространяются
по всей красковарке. Плюсовки, на которых производится черно-анилиновое
крашение, обыкновенно бывают размещены между печатными машинами, и
потому пары А. загрязняют воздух всего печатного отделения. Печатание
черным А. и по черному А. также производится в общем помещении. Сушилки,
через которые проходит товар, окрашенный черным А. (или по к-рому
печатали черным А.), также не изолированы—они располагаются рядом с
сушилками остальных печатных машин; точно также не изолированы бывают
зрельники. Барки, в к-рых товар проходит через содовый раствор,
помещаются в общем промывном отделении. Т. о., на красильных и
ситцепечатных фабриках действию А. подвергается очень большое количество
рабочих. Наблюдения сан. инспекции показывают, что на наших красильных
фабриках и отделениях случаи острого отравления А. имеют место довольно
часто; особенно много сообщений стало получаться после введения
обязательной регистрации случаев проф. отравлений (случаи эти в
большинстве носят характер легких). Далее, исследования показали, что
многие рабочие перечисленных выше отделений, несомненно, страдают
хроническим отравлением анилином. Опасность отравления А. имеется еще в
производстве неосальварсана, а именно в первой стадии производства, при
приготовлении арсаниловой кислоты. Последняя получается путем сплавления
мышьяковой кислоты с А.; к образующейся мышьяковой соли А. добавляют
раствор едкого натра и затем осаждают соляной кислотой—выпадает
свободная арсаниловая кислота. Избыток А. сливают и перегоняют в кубе
для очищения от примесей, после чего он опять идет в дело. При этих
работах выделяется значительное количество паров А.; несмотря на то, что
первые процессы ведутся под колпаком, а куб для перегонки представляет
замкнутую аппаратуру, избегнуть выделения в воздух паров А. оказывается
невозможным.—Возможны также отравления А. в резиновом производстве, где
А. иногда применяют в качестве растворителя,—такие случаи (хронические
отравления) описаны в С.-А. С. Ш.—Ряд случаев острого отравления А. имел
место на московских складах у грузчиков, работавших по переливанию
анилинового масла. Предупредительные меры. 1. Анилиновые заводы;
наиболее радикальной мерой борьбы является полная механизация процесса с
абсолютной герметизацией аппаратуры (при наличии хорошей вентиляционной
приточно-вытяжной установки). 2. Красильно-аппретурное и ситценабивное
производства; для уменьшения опасности отравления А. необходимо: а)
выделять помещения, где приготовляется плюс; б) производить анилиновую
соль следует не на текстильных фабриках, а на анилиновых заводах, где
имеется соответственная аппаратура; в) плюсовки, на к-рых производится
черно-анилиновое крашение, сушилки для подсушки окрашенного этим
способом товара и печатные машины, на к-рых печатают по резерву, должны
быть выделены в особые помещения; г) во всех помещениях, в к-рых
производится работа по черно-анилиновому крашению и печатанию, должны
быть снабжены мощной приточно-вытяжной вентиляцией. — Весьма большое
значение имеет уменьшение содержания А. в плюсе и печатной краске;
особенно важно устранить избыточный свободный А. В этом направлении
производились исследования инж. Н. Н. Вознесенским, к-рый предложил для
печатных красок значительно уменьшенное против прежнего количество А.,
при чем избыточный А. он устранял целиком. В наст, время ряд фабрик
работает по рецептуре, предложенной Вознесенским. Хим. анализы воздуха
на Трехгор-ной мануфактуре показали, что при работе с новыми рецептами
(по Вознесенскому) содержание паров анилина в воздухе печатного
отделения, сушилок и других отделениях в сравнении с прежним уменьшается
раза в два—три. В других производствах (арсани-ловой кислоты, резиновом
и т. д.) необходима герметизация аппаратуры и установка мощной
приточно-вытяншой вентиляции.
H. Розенбаум. Анилиновые краски. В
точном смысле слова анилиновые краски — одна из групп искусственных
красок ароматического ряда или каменноугольных красок, а именно,
производные трифенил- и дифенилметана, но нередко этим термином называют
все искусственные краски. — С 50 — 60-х гг. XIX в. анилиновые краски
стали применяться для подкрашивания вин и др. напитков и пищевых
продуктов: раньше других был обнаружен фуксин в производстве красных
вин. Скоро появились описания отравлений, вызванных подкрашенными винами
и пищевыми продуктами. В результате во многих государствах (также и у
нас) употребление А. красок для подкраски напитков и пищевых продуктов
было воспрещено. Несмотря, однако, на запрещение, А. краски до сих пор
часто применяются в пищевой промышленности, особенно в кондитерской, и
для подкрашивания напитков. — Производство А. красок вызывает у рабочих
различного рода диффузные заболевания кожи (экземы, эритемы, дерматиты) и
ненормально повышенную потливость рук—hyperhyd-rosis manuum. Краски,
вредно действующие на кожу рабочих, следующие: ауранция (Гнем),
хризоидин (Блажко), малахитовая зелень (Блажко), коричневая Бисмарка
(Блажко), масляная желть (Вейль); нитро-зодиметил-анилин (Эльсессер),
флаванилин (Лаубенгеймер), пары и газы, развивающиеся при приготовлении
анилиновой желти (Эльсессер), спиртовая и водная синь (Левин), желть
Марциуса (Кобер), урзол D (Хлопин). Сверх того, подозрительны в
этом отношении еще прочная синяя, прочная желтая, рубин и кислотная
желть (Блажко). Перечисленные А. краски принадлежат к проф. кожным ядам.
Относительно часто наблюдается среди рабочих анилиновых фабрик еще одно
заболевание— рак мошонки, повидимому, вследствие повторных раздражений
каменноугольной смолой и промежуточными продуктами фабрикации
красок.
Производство анилиновых чернил является очень простым производством.
На 1000 вес. ч. воды применяют от 5 до 10 вес. ч. красящего вещества и
10 вес. ч. гумми-арабика лучшего сорта. Красящее вещество замешивают в
стеклянной или глиняной (но не металлической) посуде с 10-кратным
количеством воды, и этот крепкий раствор разбавляют таким количеством
очень жидкого, хорошо процеженного раствора гумми-арабика, какое
потребно для консистенции чернил.
При больших примесях анилиновых красок написанное легко принимает
металлический блеск, мешающий чтению письма. Прибавление консервирующих
средств при изготовлении анилиновых красок является излишним. В качестве
красящих веществ применяют: для черных чернил: нигрозин, индулин, нафтиламиновую черную, диаминовую синевато-черную и т. д.; для фиолетовых чернил: метил-виолет, кислотную фиолетовую и т. д.; для синих чернил: анилиновую голубую, метиленовую синюю, голубую для хлопка, бензоловую синюю, индулин и т. д.; для красных чернил: фуксин, эозин, пунцовую кристаллическую, шарлах и т. д.; для желтых чернил: метаниловую желтую, аурамин, ауранция, кислотную желтую и т. д.; для оранжевых чернил: оранжевую щелочную, хризоидин и т. д.; для зеленых чернил: щелочную зеленую, малахитовую зеленую, ярко зеленую (бриллиантовую зелень), метиленовую зеленую и т. д.; для коричневых чернил: щелочную коричневую, коричневую бисмарка (везувин). Вместо полученных химическим путем анилиновых красок можно применять для
изготовления цветных чернил также и разные естественные красители. Фиолетовые чернила
.
15 г анилиновой фиолетовой растворяют при нагревании в 100 г винного
спирта и затем прибавляют небольшими порциями раствор 35 г гумми-арабика
в 900 г воды. Если же красящее вещество при этом отделяется в виде
порошка, то нужно добавить еще некоторое количество винного спирта.
Метилвиолета 10 г
Декстрина 30 г
Воды 700 г
Черные канцелярские чернила
(ниже приводим следующие рецепты).
Анилина черного 10 г
Сандала 5 г
Железного купороса 5 г
Воды дистиллированной 1 л
Нигрозина 30 г
Воды 920 г
Уксусной кислоты 50 г
Анилина черного 10 г
Гумми-арабика 2.5 г
Воды дистиллированной 1 л
Анилина черного 10 г
Камеди 5 г
Воды 1 л
Красные чернила
Анилина красного 30 г
Винного спирта 200 г
Гумми-арабика 70 г
Воды 1800 г
Красный анилин растворяют в спирту при нагревании на водяной бане до
полного растворения. Одновременно растворяют гумми-арабик в воде,
нагревают полученный раствор до кипения и приливают к нему тонкой струей
раствор анилина при постоянном взбалтывании или помешивании.
Эозина 40 г
Горячей дистиллированной воды 2 л
Нашатырного спирта 4 г
Гумми-арабика 40 г (приготовляется способом, описанным в 1-м рецепте).
Черные чернила
Черного анилина 30 г
Гумми-арабика 15 г
Карболовой кислоты 10 капель
Черный анилин растворяют в спирту при нагревании на водяной бане до
полного растворения. Одновременно растворяют гумми-арабик в воде и
нагревают полученный раствор до кипения. Смешивают оба раствора, после
чего прибавляют 10 капель карболовой кислоты.Таким же образом можно приготовить синие и красные чернила, пользуясь
вместо черного анилина синей или красной анилиновой краской.
Примулиновые кабинетные чернила
1-й раствор
Примулина 10 г
Воды теплой 100 см3
2-й раствор
Азотнонатриевой соли 4 г
Щавелевой кислоты 6 г
Воды 200 см3
Сливают оба раствора и выставляют на свет на 1-2 часа. Из полученной смеси можно получить чернила разного цвета.
Красные чернила
В полученную смесь вливают раствор:
Нафтола 6 г
Едкого натра 8 г
Воды 200 см3
Чернила черные
В полученную смесь вливают раствор:
Эйконогена 10 г
Воды 200 см3
Коричневые чернила
В полученную смесь вливают раствор:
Пирогалловой кислоты 15 г
Воды 200 см3
Ещё по теме ...
Комментариев нет:
Отправить комментарий
Примечание. Отправлять комментарии могут только участники этого блога.