Присоединение гидразина к арилам.

Нуклеофильный лиганд
 в сочетании с палладием делает возможным проведение реакций арилхлоридов с гидразином. Впервые химикам удалось провести катализируемую палладием реакцию кросс-сочетания арилов с гидразином. Такие арилгидразины будут очень полезны как промежуточные соединения при синтезе азотсодержащих гетероциклов, таких как индолы и пиразолы.    Реакция соединения, разработана профессором химии Марком Страдиотто из Шотландского университета. Она протекает с хорошим выходом, за короткое время и c умеренным нагревом. Т.к. гидразин является мощным восстановителем, он может реагировать как с катализатором Pd, так и с хлоридом арила или арил тозилатной подложкой. Для исключения нежелательных побочных реакции, в процессе ввели электронно-богатые лиганды.

"Мы все еще в процессе понимания того, какую роль играет лиганд Моr-DalPhos (N-[2-(ди-1-адамантилфосфина)фенил]морфолин)"- говорит Страдиотто. -"Это стерически избирательный, бидентатный лиганд, который делает возможным прохождение селективной реакции. Бидентатный лиганд возможно предохраняет мономерный катализатор, предотвращая его разложение, а также оказывает содействие C-N восстановительному элиминированию".

   "Хотя есть некоторый риск взрыва при протекании реакции, связанный с нагреванием гидразина и палладия" Страдиотто предполагает, что использование гидрата гидразина, а не безводного гидразина, может уменьшить опасность. "У нас не возникало никаких трудностей при проведении этой реакции массами от 50 мг до 2 г, но очень трудно предсказать потенциальную опасность реакции в более широких масштабах."

   "Это, конечно, удивительно, что можно провести прямое взаимодействие гидразина, учитывая то, как часто этот реагент применяется в качестве восстановителя для синтеза палладиевых комплексов"- комментирует профессор Университета Иллинойса Джон Ф . Хартвиг. "Я бы никогда не мог подумать, что можно "укротить" этот реагент".

   Джон П. Вольф, профессор химии в Университете штата Мичиган, добавляет: "Эта работа показывает, что нуклеофильные гетероатомы играют ключевую роль в селективном, палладий-катализируемом образовании углерод-гетероатомных связей и, что относительно малые изменения структуры лиганда могут иметь большое влияние на реакционную способность и селективность катализатора.

Источники: ресурсы Интернет.